W Peugeot 307 SW wykorzystano koncepcję nadwozia wprowadzoną po raz pierwszy w hatchbacku 307, która następnie została zaadaptowana do modelu SW. Zwiększony rozstaw osi oraz dłuższy tylny zwis przyczyniły się do zwiększenia długości samochodu oraz uzyskania bardzo przestronnego wnętrza. Długość całkowita wynosi 4,42 m, szerokość 1,757 m, a wysokość całkowita (wraz z relingami dachowymi) 1,544 m.
Z zewnątrz pojazd różni się od hatchbacka bardziej wydłużonym kształtem, ze słupkami przedniej szyby o nieznacznie zwiększonym wygięciu oraz zupełnie nowym elementem jakim jest tylna część pojazdu. Dzięki swojemu kształtowi i wielkości, boczne szyby czynią pojazd smukłym. Delikatne boczne słupki, w czarnym kolorze, nadają ciągłość szybom, poprawiając jednocześnie widoczność kierowcy. Tylne światła o pionowym kształcie mają specyficzny charakter dzięki geometrycznemu układowi poszczególnych funkcji, a jednocześnie odgrywają znaczącą rolę stylistyczną. Trzecie światło stop z wbudowaną dyszą spryskiwacza szyby znajduje się w spojlerze, zainstalowanym nad tylną szybą.
